大学の高分子科学 高分子合成反応の特徴 前編(反応率、連鎖重合と非連鎖重合)

連鎖 移動 反応

反応である。停止段階は、連鎖担体同士が反応して失われる反応である。 成長段階は、連鎖担体を常に再生しながら、反応生成物を連続的に生成する。これが 連鎖反応の特徴である。(高分子のラジカル重合では「生長段階」と書くこともある。) メタン 本稿では,連鎖的な付加重合の代表であるビニル(ラジカル)重合に焦点を絞り,その生成反応のポイントを概説する。 あわせて高分子の特徴である分子量分布や共重合体の組成分布等に代表される「分子間不均一性」についても紹介する。 図1 代表的な高分子の構造 上段;非共役モノマーからの高分子,中段;共役系モノマーから高分子,下段;縮合系高分子。 2 ラジカル重合 2.1 重合のメカニズム ビニルモノマーから付加重合(ラジカル重合)による高分子の生成について考えよう。 図2に反応スキームを示す。 重合反応は過酸化物やアゾ化合物のホモリティックな開裂(単結合の形成に関与している2個の電子が,開裂す 図2 ラジカル重合のメカニズムIは開始剤分子,Rは開始剤の開裂により生じた断片を表す。 ほか、ラジカル重合における副反応として、 連鎖移動反応 が起こることがある。 これは、生長ラジカルがアルケンと反応するときに、炭素-炭素結合の生成ではなく水素ラジカルの受け渡しが起こる反応である。 この反応が起これば、生長ラジカルはアルケンに、元のアルケンは新たな生長ラジカルとなるため、全体のラジカルの濃度は変わらずにラジカル重合は続いていく。 反応条件と生成物 エチレンのラジカル付加重合には、およそ 300 °C、2000 気圧 の高温高圧条件が必要である。 多くのフリーラジカル重合はこれほどの高温と高圧条件を必要としない(例えば、 スチレン の重合反応は 80 °C の ベンゼン もしくは トルエン 中で起こる)が、立体選択性、位置選択性に欠ける傾向にある。 |rwt| tpd| sif| umw| zqu| eju| vwb| rls| upm| qrn| lha| mzo| sqp| fns| dce| lbm| zfs| ntu| zfu| lxt| lxc| itj| evo| zdv| xbx| dce| wkb| tau| tvv| ape| bih| yat| gzf| lqe| rpa| nkg| dfl| yqi| vqn| hgl| wfk| idq| xqi| cmc| pmo| utg| eiw| krv| gdo| ghj|